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环境信息公开

邯钢集团衡水薄板有限责任公司土壤环境质量状况调查报告

发布者:www.3229.com      发布时间:2019/1/2

邯钢集团衡水薄板有限责任公司土壤环境质量状况调查报告

河北华测检测服务有限公司

201812


目录

1 总论 1

1.1 项目背景 1

1.2 调查目的和意义 2

1.2.1 调查目的 2

1.2.2 调查意义 2

1.3 工作依据 2

1.3.1 法律法规 2

1.3.2 导则规范 3

1.3.3 其它资料 4

1.4 调查范围 4

1.5 调查内容 4

1.6 技术路线 5

1.7 调查工程量 7

2 环境概况 8

2.1 地理位置 8

2.2 地形地貌 9

2.3 气候气象 9

2.4 地表水 9

2.5 区域水文地质状况 10

2.5.1 区域地质情况 10

2.5.2 包气带 11

2.5.3 区域水文地质情况 13

3 厂区防渗及水文地质概况 15

3.1 企业基本情况 15

3.2 地面覆盖及防渗情况 15

3.3 土壤质地及分层情况 23

3.4 场地水文地质情况 24

4 污染识别 25

4.1 污染识别内容 25

4.2 企业污染源及排放分析 25

4.2.1 冷轧生产线 25

4.2.2 镀锡生产线 28

4.2.3 其它配套设施排污节点及污染物排放情况 34

4.2.4 主要生产设备 35

4.2.5 厂区主要材料及其消耗情况 37

4.2.6 重点污染源分布情况 37

4.3 现场踏勘及人员访谈情况 39

4.3.1 生产设施分布及运行情况 39

4.3.2 原料、辅料及产品的储存情况 40

4.3.3 排污设施及其污染物处理情况 40

4.4 厂区所涉有毒有害化学品及其理化毒理性质 41

4.5 场地污染识别结论 42

5 土壤及地下水样品采集 43

5.1 厂区布点 43

5.1.1 布点依据 43

5.1.2 布点原则 43

5.1.3 布点方案 44

5.2 样品采集 47

5.2.1 土壤样品采集 47

5.2.2 地下水样品采集 48

5.3 样品保存与流转 50

5.3.1 样品保存 50

5.3.2 样品流转 50

5.4 样品分析 51

5.4.1 分析项目 51

5.4.2 分析方法 52

5.5 质量控制 56

5.5.1 采样质量控制 56

5.5.2 样品流转质量控制 57

5.5.3 平行样质量控制 58

5.5.4 实验室质量控制 58

6 检测结果分析与评价 59

6.1 评价质量标准及评价方法 59

6.1.1 评价质量标准 59

6.1.2 评价方法 61

6.2 土壤环境质量状况评价 61

6.2.1 土壤污染物超标评价 61

6.2.2 土壤污染物累积性评价 63

6.2.3 土壤环境质量评价结论 65

6.3 地下水环境质量状况评价 66

6.3.1 地下水水质类别分析 66

6.3.2 浅层地下水水质超标原因分析 68

7 结论与建议 69

7.1 结论 69

7.1.1 土壤环境质量评价结论 69

7.1.2 地下水环境质量评价结论 69

7.2 建议 69

附件1采样记录表 70

附件2 CMA证书 79

附件3 采样照片 80

附件4 专家咨询意见及签字表 86

附件5 专家咨询意见修改说明 88

附件6 土壤环境质量报告修改情况专家确认单 91

附件7 检测报告 92


1 总论

1.1 项目背景

邯钢集团衡水薄板有限责任公司原名衡水钢管厂,始建于1958年,属国有大型管带材骨干企业,该公司于1998年由邯钢集团正式兼并,成为邯钢集团的下属子公司。公司现位于衡水市裕华西路29号,总占地面积22万平方米,分为热轧焊管厂、冷轧厂、海力公司、工贸公司、储运公司共5个分公司,年生产能力为:焊管8万吨,热轧带钢30万吨,精密冷轧薄板15万吨。厂区已运营多年,其特征污染物多环芳烃、锡危害较大,土壤及地下水一旦受到污染,将会直接或间接对附近人畜健康造成严重影响。

根据国务院发布的《土壤污染防治行动计划》(国发〔201631号),2020年底前掌握重点行业企业用地中的污染地块分布及其环境风险情况;河北省人民政府发布的《河北省净土行动土壤污染防治工作方案》(冀政发〔20173号),2020年底前,全面掌握重点行业在产企业用地和关闭搬迁企业用地土壤污染状况及污染地块分布,初步掌握污染地块环境风险情况。根据国家及河北省相关文件,企业需对企业用地每年开展至少1次土壤环境监测,同时编制土壤环境质量报告。《河北省土壤环境重点监管企业名单》(冀环办字函〔2017402号)等相关文件要求,邯钢集团衡水薄板有限责任公司为土壤环境重点监管企业,应自行或委托有环境资质的环境监测机构,对企业用地每年开展至少1次土壤环境监测,编制土壤环境质量状况报告,监测数据和报告向当地环保部门备案并向社会公开。

有鉴于此,邯钢集团衡水薄板有限责任公司委托我公司进行土壤环境质量调查,确定邯钢集团衡水薄板有限责任公司土壤和地下水污染状况,对企业风险进行筛查,为企业后续生产过程中土壤和地下水污染防治工作提供依据。

1.2 调查目的和意义

1.2.1 调查目的

本次调查对象为邯钢集团衡水薄板有限责任公司,调查主要内容为土壤环境现状监测。通过对已有资料和现场调查分析,了解邯钢集团衡水薄板有限责任公司所在区域及周边地区水文地质条件,在此基础上对厂区内部潜在污染区域土壤和地下水污染物进行分析检测,初步确定厂区内土壤及地下水中主要污染物种类与浓度,为企业土壤及地下水污染防治提供科学依据。

1.2.2 调查意义

充分落实《土壤污染防治行动计划》、《河北省净土行动土壤污染防治工作方案》并未《全国土壤污染状况详查》提供可靠依据;

了解邯钢集团衡水薄板有限责任公司厂区土壤及地下水现状,为污染防治提供科学依据。

1.3 工作依据

1.3.1 法律法规

《中华人民共和国环境保护法》(主席令[2015]9号);

《中华人民共和国固体废物污染防治法》(主席令[2004]31号);

《中华人民共和国水污染防治法》(主席令[2008]87号);

《关于加强重金属污染防治工作的指导意见》(国办发[2009]61);

《国务院关于印发近期土壤环境保护和综合治理工作安排的通知》(国办发[2013]7);

《土壤污染防治行动计划》(国发[2016]31号);

河北省净土行动土壤污染防治工作方案冀政发〔20173);

《河北省土壤环境重点监管企业名单》(冀环办字函〔2017402号)

《衡水市净土行动土壤污染防治工作方案》(衡政发20175号);

《河北衡水高新区净土行动土壤污染防治工作方案》(衡环开办201719号);

《衡水市环境保护局高新技术产业开发区关于开展2018年涉土重点排污企业土壤监测工作的通知》(衡环开办201816号)。

1.3.2 导则规范

《场地环境调查技术导则》(HJ25.1-2014);

《场地环境监测技术导则》(HJ25.2-2014);

《污染场地术语》(HJ682-2014);

环境影响评价技术导则-地下水环境》(HJ610-2016);

《工业企业场地环境调查评估与修复工作指南(试行)》(环发[2014]78号);

地下水环境状况调查评价工作指南》(试行);

重点行业企业用地调查信息采集技术规定试行)》;

重点行业企业用地调查疑似污染地块布点技术规定试行)》;

重点行业企业用地调查样品采集保存和流转技术规定试行)》;

全国土壤污染状况状况详查土壤样品分析测试方法技术规定》;

全国土壤污染状况状况详查地下水样品分析测试方法技术规定》;

《重点行业企业用地调查质量保证与质量控制技术规定(试行)》;

北京市重点企业土壤环境监测技术指南》(征求意见稿

《土壤环境监测技术规范》(HJ/T166-2004);

《地下水环境监测技术规范》(HJ/T164-2004);

地下水环境监测井建井技术指南》(中国环境监测总站,20137);

《地下水样品采集技术指南》(中国环境监测总站,20137);

《土壤环境质量评价技术规范》(第二次征求意见稿)

《场地土壤环境风险评价筛选值》(DB11/T 811-2011;

《土壤环境质量标准 建设用地土壤风险管控标准》(GB36600-2018);

《土壤环境质量标准》(GB 15618-2018);

《地下水质量标准》(GB/T 14848-2017);

1.3.3 其它资料

《邯钢集团衡水薄板有限责任公司年产10万吨镀锡板项目环境影响报告书(报批版)》(邯郸市环境保护研究所,衡水市环境保护研究所,2008.10

1.4 调查范围

本次调查对象为邯钢集团衡水薄板有限责任公司厂区的土壤和地下水污染状况,调查范围如图1-1红线范围所示,共计330亩。

1-1 邯钢集团衡水薄板有限责任公司厂区范围

1.5 调查内容

调查目的:通过现场踏勘、资料分析,识别该场地潜在的污染源,通过现场采样分析,获取土壤环境质量现状。

调查方法:通过对厂区地块场地相关资料(如场地卫星图片、产品生产原料、工艺流程、建筑使用功能、泄露事件记录等)的收集与分析,以及现场访问与调查,识别生产历史和场地现状可能对场地环境造成的污染来源、污染途径;通过对场地采样、实验室检测分析,评价土壤环境质量现状,工作一般包括:

1)调查区域生产活动变迁;

2)调查各车间内的平面布置及生产工艺;

3)了解生产区使用的原料,特别是有毒有害物质的使用情况;

4)生产区场地土壤及地下水污染记录及场地危险废物堆放记录;

5)生产区各类污染物的排放及处理情况;

6)调查地下和地上储罐的使用与管理;

7)制定采样方案、布设采样点;

8)现场采样、实验室分析、结合检测结果编制土壤环境质量状况报告。

1.6 技术路线

为全面了解拟建设场地的土壤环境本底状况,有效控制和规避土壤环境风险,并避免场地内残留的污染物可能对未来场地内及周边活动人员身体健康造成影响,需对厂区开展土壤环境质量状况调查工作

调查工作技术路线如1-2所示。第一阶段场地环境调查工作包括:资料收集与分析、现场踏勘和人员访谈根据第一阶段场地环境调查分析可能存在的污染物种类、污染途径、污染区域,结合现场踏勘进行污染识别,制定第二阶段的调查方案,开展第二阶段的场地环境调查工作。第二阶段的场地环境调查工作主要工作内容为:制定采样方案、现场采样、数据评估与分析,编制土壤环境质量状况报告

1-2 邯钢集团衡水薄板有限责任公司厂区土壤质量状况调查技术路线

1.7 
调查工程量

我公司受邯钢集团衡水薄板有限责任公司委托后,立即开展前期资料收集与分析,通过识别疑似污染区域,筛选布点区域进行土壤和地下水采样点布设、土壤和地下水样品采集及实验室检测分析,对实验室检测结果进行分析总结的基础上形成《邯钢集团衡水薄板有限责任公司土壤环境质量状况报告》。

本次调查主要实物工作量完成情况见表1-1

序号

工作项目

工作量

单位

1

资料收集

企业生产工艺、平面图、地质情况

2

工程点测量

11

3

地质钻探

87

4

土壤样品检测

33

5

地下水样品检测

2

6

地下水位测量

2

2 
环境概况

2.1 地理位置

衡水市位于河北省东南部,介于北纬37°0338°23’,东经115°10’116°34’之间。总面积8815 平方公里。东部与沧州市的东光县、吴桥县和山东省德州市毗邻,南部与邢台市的南宫市、新河县及山东省武城县接壤,西部与石家庄市的辛集市、深泽县和邢台市的宁晋县相连,北部同保定市的安国市、博野县和蠡县和沧州市的肃宁县、献县、泊头市交界。

衡水薄板有限责任公司位于衡水市裕华西路29号,厂区南临衡水市裕华路,再向南为八里庄农田,距西康庄村约600m;厂界北临班曹店干渠,向北约120m为衡水市北外环路,在厂区西部班曹店干渠与北外环之间有数户杨刘庄居民,距厂界约70m,西侧隔环厂公路与杨庄皮革厂相临,距南漳桥村1200m;东临长衡电池有限公司,向东距八里庄500m,再向东距建设大街800m。衡水薄板有限责任公司地理位置及周边关系见图2-12-2

2-1 衡水薄板有限责任公司地理位置

2-2 衡水薄板有限责任公司周边情况

2.2 地形地貌

衡水地区为河北冲积平原的一部分,境内地势较为平坦,地势由西南向东北略有倾斜,海拔在22.49m 26.4m 之间,地面坡降一般在八千分之一至万分之一,境内分布大小不等、深浅不一的浅平封闭洼地。土壤为壤土、沙壤土、粘性土,熟化程度较高,土层深厚,适合于各种农作物生长。树木以温带阔叶林为主。

2.3 气候气象

该地区属半干旱大陆性气候,四季分明,春季少雨多风,夏季炎热,雨量集中,秋高气爽,冬季寒冷干燥。年均气温12.7,多年极端最高气温42.7,多年极低最低气温-23,平均风速2.16m/s,平均降雨量510mm,年蒸发量1321.9mm,年主导风向为SSW 风,频率为10.30%,次主导风向为S 风,频率为9.35%,年静风频率为22.76%

2.4 地表水

衡水市河流较多,东有卫运河、清凉江、江江河,中部有海河、滏阳河、滏阳新河、滏东排河、索泸河,北部有滹沱河、潴龙河。西南部还有一国家级湿地保护区——“衡水湖。滏阳河属海河水系,由西南部蜿蜒流向东北,在境内长49.5km。东部索泸河从本市大葛村入境,经由邓庄乡留仲村进入武邑县,长约10.3km。滏阳新河和滏东排河为两条人工排洪河道,纵贯全市。此外本市有排水干渠16 条,总长173.6km。西南部有仅次于白洋淀的河北第二大洼淀——衡水湖,湖水面积75km2,库容量2.3 亿m3,使多种候鸟南北前夕的密集交汇区,是众多珍稀鸟类在华北平原中南部

最理想的栖息地,其生物多样性和完整的淡水湿地生态系统在华北内陆地区具有典型代表性。衡水湖不仅发挥着补充地下水的作用,而且是南水北调的调节水库,也是将来衡水市饮用水源地。衡水湖每年可调蓄引水5.6 亿m3,将有效改变全市水资源缺乏状况。

厂区周围无地表水体,项目排水进入衡水市经济开发区北区管网,经园区排水管网收集后,近期内集中输送至衡水市经济开发区北区南侧的衡水市污水处理厂。

2.5 区域水文地质状况

2.5.1 区域地质情况

区域内第四纪为一套松散多层结构的泥质、砂质沉积物,地层自上而下可划分为全新统(Q4)、上更新统(Q)、中更新统(Q)和下更新统(Q1)

全新统(Q4)

该层厚度各地不一,衡水市西北部和东南部60—70Ⅲ,中部50—60m。岩性由灰色、灰黄色亚粘土、淤泥至亚粘土、亚砂土及透镜状砂层组成。结构松软,具水平层理。砂层多为粉细砂及粉砂。水平分布:岩性有西粗东细的变化规律。本层以冲积成因为主,间有河间洼地湖沼沉积。

上更新统(Q)

底板埋深160m-230m,厚度100—180m。下部为棕黄色亚粘土夹亚  砂土及砂层,上部为灰黄、黄棕色亚粘土、亚砂土夹砂层,砂层较下部少而细。水平分布:西北部岩性较粗,砂层以中细砂为主,夹中粗砂,中及东部岩性变细,砂层变薄多为细粉砂,为冲洪积形成。

中更新统(Q2)

底板埋深350—450m,厚度180—200m。下部多为棕褐、红棕色亚粘土,上部为黄棕、棕色亚粘土积亚砂土。砂层多为中粗砂,大部地段下部砂层比上部颗粒粗、厚度大。水平分布:西北部土层中夹较多的亚砂土,砂层颗粒粗且厚,其它地段粘性土相对较多,砂层少而薄且颗粒粗。本层为冲、洪积成因类型。

下更新统(Q1)

底板埋深450-600m,厚度100—140m。以棕红、黄棕亚粘土为主,密实快状,水平层理发育。砂层以中细砂为主偶夹中粗砂。水平分布:岩性自西向东南由粗变细,其成因西北部为冲洪积,中部为东南部为冲积与湖积。

评估区上部为第四纪地层,为冲洪积形成的沉积物,其厚度450m左右。其中全新统(Q4)、上更新统(Q3)、中更新统(Q2)和下更新统(Q1)。地层厚度分别为55m120m180m95m左右。下伏基岩寒武、奥陶纪地层。

2.5.2 包气带

根据200410月对厂址周围区域(河北冀衡集团化学有限公司高效消毒剂系列项目的厂区)的地质勘察资料,具体的地质勘察按《岩土工程勘察规范》(GB50021-2001)详细勘察阶段的要求,在项目建设范围内共布60个探孔,其中取土标贯钻孔2个,取土试样钻孔12个,标准贯入试验孔12个,静力触探试验孔24个,总进尺337.0 m,取不扰动土样112个、扰动样38个、标贯67次, 测孔口高程30个。

勘察结果:

1)地形地貌和地质构造

场地内地势较平坦,地形简单,在场地北部为砖厂取土洼地,属冲洪积平原堆积地貌。桃城区位于级构造单元临清拗陷(Ⅲ216)。

2)地层分布及岩土特征

本次勘察深度内所揭露地层均属第四系全新统冲洪积地层,岩性以粘性土、粉土为主,根据野外鉴定及物理力学性质指标,将勘探深度内地层划分为9层,各层的主要物理力学性质详见《物理力学指标统计表》,各层特征及厚度变化分述如下:

以粉土为主地表下15.0 m深度地层自上而下分述如下:

耕植土及杂填:

杂色,场区内均有分布,多植物才睬,含少量灰渣、碎屑等杂物,结构松散。  层厚0.3-0.4 m

粉土:

褐黄色,湿-很湿,稍密-中密状态,中压缩性;摇震反应中等,切面无光泽反应,干强度低,韧性低:局部粘粒含量高。层厚0.8-1.4 m,地基土承载力参考值为105kPa

粘土:

褐红色,硬塑-可塑,中压缩性;无摇震反应,切面稍有光滑光滑,干强度中等高,韧性中争高,层厚0.9-1.6 m,地基土承载力参考值为115 kPa

粉土:

灰褐色,湿寸隧,稍努中密状态,中压缩性;具微层理,局部粘粒含量高;摇震反应中等迅速,切面无光泽反应,干强度低,韧性低;层厚3.2-5.3 m,地基土承载力参考值为140 kPa

粉质粘土:

灰褐色,可塑软塑,中压缩性,无摇震反应,切面稍有光滑,干强度中等,韧性中等,最大揭露层厚9.0 m,本层未穿透。地基土承载力参考值为130 kPa

3)水文地质条件

场地浅层地下水为孔隙潜水,含水层以粉土为主,地下水动态(水位、水质、水温)主要受大气降水因素影响,勘察期间,地下水位埋深4.3—4.4 m。本区年高水位多出现在汛期的8-9月份或稍滞后些时间,低水位多出现在5-6月份。年水位变化幅度约为2-3 m

4)包气带的渗透性能

污染物通过土层垂直下渗首先经过表土,再进入包气带,在包气带污染可以得到一定程度的净化,不能被净化或固定的污染物随入渗水进入地下水层。进入包气带入渗过程中会发生交换、吸附、过滤、降解等作用,因而被不同程度的净化,只有在包气带土壤吸附饱和后,污染物才会继续下渗进入含水层。包气层的净化能力与其自身的岩性和结构组成有关,包气带厚度越大,粘性矿物和有机质含量越高,其对污染物的净化能力越强。本项目所在区域包气带厚度较大,包气带岩性为中粗砂及粗砂砾石,土壤吸附污染物的能力差,土层渗透性较强,废水污染物迁移性强,包气带的综合去除能力较差。本项目地质勘察部分剖面图和柱状图见附件。土层渗透系数参数见表2-1

2-1 土层渗透系数参数表

层号及名称

渗透系数

耕植土

0.25 m/d

层粉土

0.30 m/d

层粘土

0.005 m/d

层粉土

0.30 m/d

粉质粘土

0.05 m/d

2.5.3 区域水文地质情况

境内地下水均属松散孔隙承压水,依据含水层水质,水力性质及开采现状分成浅地下水和深层地下水两大类。

浅层地下水(第一含水组):

浅层地下水系指咸水底界以上浅水层及咸水层。在全市范围内普遍分布咸水层,咸、淡水界面由西部以细砂为主向东南渐变为以粉细砂为主,厚度10-20m,砂层呈透镜状,直接受降雨入渗补能,单井单位涌水量2-6m3/h.m,部分地区在咸水顶板以上分布浅层淡水,面积171.31km2,占全部面积的28.96%,多呈条带状零星分布,根据浅层淡水埋藏地层的水文地质条件,全部分为四个区,即中南部浅层水较发育区,北部发育一般区,西部发育较差区,以及东南部发育较差区。

深层地下水(分三个含水组)

第二含水组顶界为咸淡水界面,底界埋深 160 米,属承压水。含水层平面分布岩性自西向东由粗变细,由厚变薄,西北部以中粗砂为主,厚度约25-30 米;中部以细砂为主,厚度约20-30 米;东北部以粉砂为主,厚度小于20 米。单井单位涌水量,西部大,东部小,由5-10m3/h.m 2-6m3/h.m。矿化度小于1g/l

第三含水组,底界埋深350 米,属深层承压水。含水层岩性自西向东由粗变细,由粗砂为主变为以中砂为主,再变以细砂为主。砂层总厚度大于50 米,最厚85 米。砂层连续性较好,是本市主要开采层。单井单位涌水量为10-15m3/h.m,最大约20m3/h.m。本组矿化度小于1 /升的淡水,水化学类型为LSH-N HLS-N型水。水温22-24

第四含水组,底界埋深450米,属深层承压水类型。含水层岩性自西向东由粗变细,依次由粗砂为主,变为以中砂为主,再变为以细砂为主,微胶结及半胶结。砂层连续性较差。砂层厚度20-40 米,单井单位涌水量为2-8m3/h.m。本组为矿化度小于1 /升淡水,水化学类型为HL-N HLS-N 型水,水温28

目前第二、第三含水组长是重要的开采阶段,开采深度在100-470 米。区域地下水开采以深井为主,约占机井87%以上,浅井主要集中在县境中南部浅层淡水。项目厂址位于浅层淡水较发育区,岩性以细砂为主,砂层厚度5-8 米,富水性和补给条件较好,单井涌水量3.5-7m3/h.m,矿化度1.3-2g/l,水位埋深2-4 米,平均可开采模数14.73 m3/a.km2,地下水流向为西南至东北方向。

3 
厂区防渗及水文地质概况

3.1 企业基本情况

邯钢衡水薄板有限责任公司(以下简称公司)座落于京九铁路与石德太铁路交汇处的衡水市北部,地处东经115°41′00″,北纬34°45′52″,海拔在22.4926.4米,属大型板材加工的国有骨干企业。该厂始建于1958年,原名衡水钢管厂,1998年由邯钢集团正式兼并,成为邯钢集团的下属子公司2008年加入澳门永利娱乐网址,是澳门永利娱乐网址子公司。厂区已运营多年,主要的环境影响因素为废水和废气,其次为噪声和固体废物。

公司占地300余亩,固定资产4.8亿元,现主要产品为冷轧薄板及电镀锡板,年生产能力为:年产能精密冷轧薄板15万吨,年加工电镀锡板10万吨。拥有员工1300余人。西为杨庄公路及民办企业,北距杨庄村200米,东与衡水电池厂相邻。

生产情况:冷轧车间、脱脂车间、平整车间、退火车间、镀锡车间、横剪车间全部正常生产。

3.2 地面覆盖及防渗情况

电镀生产属于重污染行业,强酸、强碱及重金属对地下水环境存在潜在污染威胁,因此必须采取严格的防渗措施。厂区采取下述防渗措施:

1)生产线采用先进的封闭式流水线,基本杜绝了工艺操作中的跑冒滴漏。但为避免物料管线泄漏及化学原料洒漏,对车间地面进行防渗处理,采取三层防渗措施,下层为三合土压实,上铺耐酸水泥,最上一层铺设耐腐型环氧树脂涂层。地坑(地下式储槽库区)则采用了抗渗混凝土+环氧树脂砂浆层+花岗岩石板的防腐措施处理。

2)污水处理站由具有环境工程资质的单位施工建设,各项设备及构筑物均严格按照标准实施,对含铬废水治理设施及含铬污泥贮池按10-14 m/s的防渗系数进行防渗设计。确保污水处理站的工程质量,厂区排水管道均采用耐腐蚀管材,污水处理设施进行防腐、防渗处理,处理后的废水采用耐腐蚀管道排放。同时污水处理站采用防雨设计,避免雨季漫流现象发生。

3)加强电解酸洗槽、电镀槽、漂洗槽的日常检查与维护,避免生产过程中电解液、电镀液及漂洗水的跑、冒、滴、漏,以减少电解液、电镀液的损失及防止废水下渗。

4)原材料全部采用室内储存,硫酸采用45公斤小桶包装,车间内设置玻璃钢质酸桶储放池,即使发生酸桶破损,也可有效截流泄露,配置时酸碱经计量后直接加入生产线,车间不设稀酸稀碱中转设施。

通过对企业环保处、各车间和各工段负责人进行访谈,结合现场踏勘了解到,企业建厂过程中对主要区域均做了较好的防渗工作,后期对部分生产区域防渗层进行了加厚,可以在一定程度上抑制污染物垂直下渗,在调查过程中发现地面防渗层部分区域存在开裂现象。现对各功能区防渗情况分述如下。

(1)
酸轧车间

该区域表层以0.3m混凝土搅拌压实,混凝土下层为0.5m左右深度回填土,其中部分区域混凝土之上铺设环氧地坪。车间情况如图3-1所示。

3-1 酸轧车间


2脱脂车间

该区域表层以0.3m混凝土搅拌压实,混凝土下层为0.5m左右深度回填土,其中部分区域混凝土之上铺设环氧地坪,另外部分区域内因混凝土开裂,所以铺设钢板预防混凝土地面继续开裂。车间情况如图3-2所示。

3-2 脱脂车间

3退火车间

该区域表层以0.3m混凝土搅拌压实,混凝土下层为0.5m左右深度回填土,其中部分区域混凝土之上铺设环氧地坪,另外部分区域内因混凝土开裂,所以铺设钢板预防混凝土地面继续开裂。车间情况如图3-3所示。

3-3 退火车间


4平整车间

该区域表层以0.3m混凝土搅拌压实,混凝土下层为0.5m左右深度回填土,混凝土之上铺设环氧地坪,另外部分区域内因混凝土开裂,所以铺设钢板预防混凝土地面继续开裂。车间情况如图3-4所示。

3-4 平整车间


5横剪车间

该区域表层以0.3m混凝土搅拌压实,混凝土下层为0.5m左右深度回填土,混凝土之上铺设环氧地坪。车间情况如图3-5所示。

3-5 横剪车间


6镀锡车间

该区域表层以0.3m混凝土搅拌压实,混凝土下层为0.5m左右深度回填土,混凝土之上铺设环氧地坪。车间情况如图3-6所示。

3-6 镀锡车间

3.3 土壤质地及分层情况

厂区所在区域地形较平坦,属于冲洪积平原,主要由素填土、粉质黏土、粉土及细沙组成,本次调查钻探最大深度6m,按土层岩性、赋存水特征及其物理性质,可分为相关亚层,现自上而下分述之:

(1)人工填土层:黄褐色,湿,稍密,粉土为主,含少量植物根,局部区域碎石较多,底板埋深0.4~1.5m,层厚0.4~1.5m

(2)粉土层:黄褐色,湿,稍密,粉土为主,含少量植物根,局部区域碎石较多,底板埋深1.7~3.6m,层厚1.3~2.6m

(3)粉质黏土层:灰褐-黄褐色,可塑,含氧化铁及少量有机质,底板埋深3.2~5.8m,平均厚度0.4~2.5m

(4)粉土层:黄褐色,湿,稍密,粉土为主,含少量植物根,局部区域碎石较多,顶板埋深3.2~5.8,该层未勘透。

取样点S4S8S9S11四点剖面图如图3-7所示。

3-7 厂区工程地质剖面图

3.4 场地水文地质情况

本次厂区调查采样的同时,建监测井共计2口,W1设置于厂区热轧车间附近W2设置于厂区北部污水处理站附近。对地下水井水位进行测量记录,静止水位的埋深和标高如表3-3所示。

3-3 地下水初见及静止水位埋深、标高

编号

勘探深度(m)

地面标高(m)

采样点坐标

地下水位(m)

东经

北纬

静止

埋深

标高

W1

15

17.9

115° 4051.55

37° 4553.40

3.8

14.1

W2

15

17.3

115° 4108.80

37° 4602.59

4

14.9

4 污染识别

4.1 污染识别内容

场地污染识别是本项目场地环评的第一阶段工作,目的是追踪场地的土地利用历史和生产历史,发现污染物释放和泄漏的痕迹,识别场地是否存在潜在污染的可能性,即在对现有资料及数据分析和场地实际勘查的基础上,对场地环境污染的可能性、及其污染的种类、可能的污染分布区域做出分析和判断,为场地评价第二阶段的采样布点工作提供依据。

该阶段的工作内容主要包括:资料收集、文件审阅、相关人员访问、现场踏勘、场地环境污染分析和场地污染概念模型建立。

4.2 企业污染源及排放分析

厂区生产主要包括冷轧生产线和镀锡生产线两个环节针对两个生产线生产过程中产生的三废我们做了以下污染识别

4.2.1 冷轧生产线

冷轧生产工艺流程见图4-1

4-1 冷轧工艺流程

4.2.1.1 
冷轧工艺流程

冷轧工艺流程如下:

原料卷板主要从宝钢、邯钢、太钢、本钢等钢厂采购1.5-3.5mm厚,700-1800mm宽的低碳钢热轧钢带卷。

原料剪:分条(纵剪),将1200-1800mm宽度带钢分裁成600-1000mm的宽度,便于轧机的轧制(部分原料不需要纵剪可直接轧制生产)。

酸洗:用盐酸将带钢表面的氧化铁皮去除。酸洗分四个槽,浓度各约3%5%10%15%,淘汰第一个槽子溶液,后序溶液前移,只在最后一个槽子配液。

轧制:可逆式冷轧,经5-7个道次将原料卷轧制到0.3mm左右(最薄0.17mm)。

纵剪:裁边,保证带钢宽度适合于下游生产线(客户)。

脱脂:主要作用利用化学和电化学方法去除带钢表面在轧制过程沾染的油污。

退火:电加热保护气体罩式退火,年生产能力12万吨,罩式退火炉20套。以消除带钢加工硬化产生的内应力,改变机械性能。生产线无污染。

精整:包括平整机一台、拉矫机组两套,通过压平、拉矫使产品平整规则。

作用:消除带钢退火后的屈服平台,改善加工性能和产品的板形带钢表面涂油防锈。生产线无污染。

包装:利用防潮纸包装,外加塑料护板和钢护角保护,钢打包带包装。

4.2.1.2 
产污节点及污染物排放情况

冷轧生产线生产工艺产污节点及污染物排放情况如表4-1所示。

4-1 多晶硅片生产工序产污节点及污染物排放情况

类别

产生节点

污染源名称

主要成分

特点

排放去向

废气

酸洗槽

酸雾

HCl

连续

酸洗槽密闭,两端抽风,经水洗、碱洗后由15m排气筒排放

加热炉

燃煤烟气

烟尘SO2NOX

连续

采用低硫煤,燃用煤气烟气经50m排气筒排空

热轧

含尘气体

颗粒物

连续

采用循环水喷洒降尘

固废

加热炉

灰份

灰分

间断

出售

酸性废水处理站

石灰石残渣

碳酸钙

间断

出售

冷轧

金属边角料及残次品

金属

间断

出售

废水

酸洗水洗槽

酸洗废水

HCl

间断

送至污水处理站处置

酸洗槽

酸洗母液

HCl

间断

送至污水处理站处置

冷轧车间

乳化液

油类

间断

送至污水处理站处置

脱脂及冲洗

碱性含油废水

HCl油类

间断

送至污水处理站处置

4.2.2 
镀锡生产线

镀锡工艺分为入口段、工艺段、出口段三个工段,工艺流程见图3-2

4-2 镀锡生产工艺流程


工艺流程说明:

4.2.2.1 入口段

入口段主要是将原料钢板卷送上生产线并与前序钢带焊接,保证生产线的连续作业。具体操作如下:

当前一个钢卷运行到尾部时,按下停车按钮,入口段停车进行钢带尾部剪切。此时工艺段依靠入口活套的储存带钢维持正常速度运行。剪切完毕后,按下收尾按钮,张紧辊以30m/min速度运行,带尾到达焊机焊轮处,减速停车;后一个钢卷的头部此时已停在汇合辊处,点动夹送辊将头部送到焊机的焊轮处。启动焊机的自动焊接程序,将两个钢卷通过热熔焊接在一起。该工序无焊接烟尘。当换卷焊接结束后,开卷段重新建立张力,按下启动按钮,张紧辊和开卷机以设定的充套速度进行快速充套。

4.2.2.2 工艺段

工艺段分化学脱脂段、电解脱脂段、酸洗段、电镀锡段、软熔段、钝化段。

化学脱脂

化学脱脂为浸式,采用立式工作槽,并配置喷淋刷洗及轧辊挤水装置。带钢表面的油污与碱液发生化学反应,脱离带钢,后续一级喷淋刷洗装置进一步去除带钢表面的污物。正常运行时需要经常检查槽液的浓度和温度,并作出调整。

浓度调整:保持每班检测一次,当化验结果接近50g/L时,即要添加补充,目标值按65g/L计算添加。在交班时确保浓度不小于50g/L

温度调整:槽液温度靠手动调节蒸汽阀门来调整。一般要保持在7080℃。初期先将阀门开度打开一半,观察温度变化情况,每半小时调整一次。

槽液更换:每生产3000t10天)钢卷后整槽排空,彻底冲洗干净工作槽、储存槽里面的淤泥。然后按标准重新配制槽液。

电解脱脂

采用中间电极法,在电极上析出的气体起搅拌和剥离作用,增强除油效果,电解脱脂后也设有一级喷淋刷洗。

浓度调整:保持每班检验一次,化验结果接近25g/L时即要添加。按40g/L的目标值计算量添加。在交班时确保浓度不小于25g/L

温度调整:槽液温度靠手动调节蒸汽阀门来调整。一般要保持在7080℃

槽液更换:每生产3000t钢卷后整槽排空,彻底冲洗干净工作槽、储存槽里面的淤泥。然后按标准重新配制槽液。

电解酸洗

电解酸洗采用酸性介质的中间电极法,在清洗带钢的同时,对表面作弱腐蚀处理,活化表面使后续镀锡更容易。

浓度调整:保持每班检验一次,化验结果接近4%时即要添加。按5%的目标值计算量添加。在交班时确保浓度不小于4%。

温度调整:槽液温度一般保持在常温,只在冬季温度过低时在开机前作槽液升温处理。

槽液更换:当酸液中Fe2+15g/L时,应全部排放,约10天更换一次。然后按标准重新配槽。

冲洗操作:采用两槽三级逆流冲洗方式,最后一级冲洗使用干净的脱盐水。从第一级冲洗排水的酸性洗水则排入电解脱脂后冲洗槽作为补水。

电镀锡段

本生产线使用可溶阳极的弗洛斯坦法电镀锡工艺,锡块作为阳极、带钢作为阴极。在酸洗介质条件下通直流电,阳极失电子溶解成二价锡离子进入镀液,在带钢阴极上二价锡离子得电子还原成锡离子并累积成锡镀层。

电镀槽操作

浓度调整:Sn2+H浓度每班检验一次,结果超出正常比例10%时及时调整。

温度调整:槽液温度一般保持在41~49℃。温度调整靠冷却循环水管路上的自动控制阀控制。

锡阳极更换:锡阳极一般固定从一侧入槽,入槽时需注意必须使阳极条的下部导向部分进入阳极导板内,保证阳极与带钢的距离保持一致。新阳极条的厚度为50mm,当阳极厚度减少到25mm左右时就需要更换。入槽的阳极条厚度在每个行程从入槽侧到出槽侧是逐渐递减的,新阳极从入槽侧加入,并推动其他阳极条将出槽侧最薄的阳极条替换出来。

不溶阳极使用:由于使用可溶阳极,镀液中的Sn2+浓度会逐渐上升并部分被氧化成为Sn4,成为沉淀物。使用不溶阳极可减少上述反应过程,提高锡的利用率。在镀液中Sn2+浓度接近控制浓度的上限时,可将不溶阳极投入使用。

镀液过滤器使用:镀液中的淤泥成分是不断累积的。为延长清除淤泥的周期,需过滤电镀液。过滤器间断工作,一般每一小时开半小时。

②1#回收槽操作

该回收槽的作用是将带钢上带出的镀液回收,同时控制该槽出口处事携带出的稀镀液的量。

浓度调整:槽液浓度每班检验一次。Sn2+H+的浓度比例不用严格控制,当Sn2+≥10g/L时,适当回收到镀锡槽。回收时按其浓度适量添加PSA

重新配制1回收液时,使用2回收槽溶液作原液,重配液浓度应确保H2g/L

温度调整:该回收槽无加热或冷却系统,槽液温度不控制。

③2#回收槽操作

该回收槽的作用:一是对稀镀液再次回收,二是将带钢上带有一层稀镀液薄膜,起助熔剂作用。

浓度调整:槽液浓度每班检验二次。控制浓度比例Sn2+H1∶2同时保持Sn2+浓度12g/LH浓度24g/L。为保证较好的助熔效果,需尽量保持该槽液浓度的稳定。Sn2+2g/L时,将槽液补充到1回收槽。调整后槽液体积不够时,使用加配了PSA(浓度为2g/L)的溶液。

温度调整:槽液温度保持在4060℃

④ 1#热风烘干操作

热风烘干系统的主要功能是将带钢镀锡后表面的液膜中的水分烘干。

烘干风温度:100120℃,靠蒸汽管路上自动调节阀调整。

烘干风风量:10000Nm3/h,靠风机供给。

软熔段

软熔操作

软熔的作用是将镀锡的带钢加热到232℃以上,使其表面光亮并形成锡铁合金层,以提高耐蚀性及锡层对钢基的附着力。

软熔电压调整:不同厚度的镀锡层采用不同高度的软熔线,能过调整软熔电源电压实现。如需将软熔线降低,则将电压调小。如需将软熔线升高,则将电压调大。一般软熔线波动范围控制在距淬水槽液面1.5~2m的范围内。

淬水操作

淬水的作用是将带钢快速降温,防止软熔后锡层在高温下迅速氧化。

温度调整:槽液温度一般保持在60℃80℃左右,自控,温度调整靠冷却水循环量实现。

钝化

①.钝化槽操作

钝化的作用是用重铬酸钠溶液对金属锡层作钝化处理,防止其在空气中的氧化。钝化膜的含铬量为:7~9mg/ m2

极板通电:钝化处理时,极板为阳极,带钢为阴极。通电量控制在161 C/㎡。

浓度调整:重铬酸钠浓度一般保持在1825g/L。槽液浓度每班检测一次。主要调整NaCrO浓度和PH值。NaCrO减少至接近20g/L时即需要添加,按30g/L的目标值计算添加。PH值高于5.5时,加入适量的铬酐调节,PH值低于4.0时,加入NaOH调节,调节目标值为4.8

温度调整:槽液温度一般保持在4050℃

槽液更换:钝化液一般每半年整体更换。更换后的钝化液可另备储存槽放置在线外,待淤泥等杂物全部沉淀后可将上部澄清液部分回用。

钝化冲洗操作

采用两槽三级串联冲洗方式,最后一级冲洗使用干净的脱盐水,并使用管路加热器加热到6080℃

③2#热风烘干:

1#热风烘干操作。

涂油

采用静电涂油机向带钢两面喷上一层均匀的、非常薄的油,增强其防锈能力并方便后续加工。涂油量的范围是2.512mg/m2。涂油工序在全封闭式喷涂槽内进行。

4.2.2.3 收卷段

收卷段的作用,一是在焊缝到达时将前一个钢卷与后一个钢卷剪切分开,并将前一个钢卷收出生产线,二是将一个大钢卷分成两或三个小钢卷并分别收出生产线。

涂油后的带钢进入出口段。带钢经过剪切机在上料焊接处切开并去除焊接头,即可收卷。当带卷达到所要求的直径时,带钢被剪断,收卷机停下来,卸料小车将带卷送到出口鞍座上。

出口活套正常运行时是空的。出口段停车卸料时,出口活套把工艺段的钢带贮存起来,新的钢卷开始卷取后,出口段的速度大于工艺段的速度,活套又逐渐被放空。然后,出口段自动减速到与工艺段相同的速度,直到活套又被充满,如此反复。

生产线上送下的产品带卷由小车运至包装工段,将带卷两端及外周采用高强度防潮纸加高强度镀锌板包覆并固定以防止磕碰变形,送至成品库。

在镀锡板生产环节中,各槽液配比情况见表4-2


4-2 镀锡板各工艺环节主要操作参数

序号

项目

成分组成

温度

1

化学脱脂液

5%~6%脱脂液

[脱脂剂:氢氧化钠+水合磷酸三钠+碳酸钠+非离子表面活性剂]

70~80

2

电解脱脂

2.5%~4%脱脂液

70~80

3

酸洗液

4%~7%硫酸

常温

4

镀锡液

Sn2+  26~32g/L;游离酸(硫酸)13~16g/L

ENSA3.8±0.2g/L

41~49℃

5

镀液回收槽

Sn2+≤10g/L

常温

6

第二回收槽

Sn2+12g/LH24g/L

40~60℃

7

淬水槽

软水

60~80℃

8

钝化液

重铬酸钠18~25g/LpH 4.0~5.5

40~50℃

4.2.2.4 产污节点及污染物排放情况

镀锡生产工艺产污节点及污染物排放情况如表4-3所示。

4-3 镀锡生产线产污节点及污染物排放情况

类别

产生节点

污染源名称

主要成分

特点

排放去向

废气

硅料腐蚀

酸雾

HCl

连续

经三级水喷淋吸收塔吸收后,由15米高排气筒排空。

硅料喷砂

尾气

连续

固废

硅料分类

不合格硅料

间断

集中回收,返回原厂

硅料喷砂

硅料表面杂质

硅等

间断

送垃圾处理厂处置

硅块去头尾和倒角

下脚料

间断

返回硅料准备工序做原料

废水

硅料腐蚀

处理后稀酸水

氟化物、废酸

间断

送至污水处理站处置

4.2.3 其它配套设施排污节点及污染物排放情况

其它配套设施如污水处理站、化学品库、动力房等排污情况如表4-4所示。

4-4 配套设施污染物排放情况

类别

产生节点

污染源名称

主要成分

特点

排放去向

固废

污水处理站

污泥

污泥

间断

送有资质公司处置

4.2.4 主要生产设备

厂区主要设备见表4-54-6所示。

4-5 厂区主要生产设备

工  段

名  称

数量

规   格

入口段

液压胀缩式开卷机

两套

∮520∮470mm

夹送剪切机

两套

正火双轮窄搭接自动缝焊机

FNY200-O

双弯双矫拉矫机

入口活套

带钢储量270m,下辊行程12.8m

1#张紧机

2

∮650mm×1200,包聚氨酯

1#对中机

S形穿板方式

化学脱脂

地下储液槽

1

容积8 m3

立式工作槽

2

容积2.3m3

循环水泵

2

电解脱脂

地下储液槽

1

容积8m3

立式工作槽

2

容积2.3m3

循环水泵

2


4-6 各工段设备主要生产设备

工  段

名  称

数量

规   格

电解酸洗

酸洗槽

2

设独立循环系统;容积2.3m3

1#喷淋刷洗机组

由储液槽、工作槽、循环水泵、喷淋管、喷嘴、刷辊、挤干辊等组成。

2#喷淋刷洗机组

1#喷淋刷洗机组

电镀锡段

由立式电镀工作槽、立式镀液回收槽、镀液循环系统、电镀电源等组成,起电镀作用的5个工作槽均在上部配置导电辊、下部配置沉没辊,槽内带钢两侧均布置金属锡阳极条。电镀电源通过电源柜、锡阳极、电镀液、导电辊阴极构成电镀回路。导电辊∮475×1200mm,数量5根。电镀电源24V4500A16台。废气排风风机4-72-8C 15kW,玻璃钢风机。

软熔段

采用电阻加热与感应加热相结合的软熔方式。该装置包括两个导电辊、两个扼流圈、马弗炉、测温探头(非接触式)、塔顶转向辊、淬水槽及水循环系统、入口及出口接地辊、电阻软熔电源、感应软熔电源、感应加热器等组成。电阻软熔电源150V9000A50Hz;感应软熔电源10kV300kW150kHz

钝化段

该段由立式工作槽、工作液循环系统、电镀电源等组成。2个钝化工作槽分别配置导电辊(1个)、转向辊和沉没辊,槽内带钢两侧均布置不溶性阳极板。在第二个转向辊下方加一组挤干辊,保证钝化之后经过两道挤干。钝化电源24V3000A1台。废气排风风机4-72-8C  7.5kW玻璃钢风机。

热风烘干机组

设备由风机、吹风箱、抽风过滤器及加热器等组成。风机型号 4-72-11-4.5A

2#对中机

包括固定机架、转动机架、滚轮、限位框、对中辊、轴承、油缸、油缸定位块等。对中检测控制系统EMG产品,电感式检测元件。

静电涂油机

风机、供油装置、涂油室。单面涂油量225mg/m2

出口段

2#张紧机、3#张紧机、出口活套、3#对中机(同1#对中机)、出口夹送剪切机、卷取夹送机、卷取机、助卷器

4.2.5 厂区主要材料及其消耗情况

厂区主要原材料及其消耗情况如表4- 所示。

序号

名称

单位

规格

单耗

年消耗量

储量

包装形式

储存地点

1

冷轧板卷

t

自产

1.0

10t

-

卷装

冷轧厂库房

2

金属锡

kg

99.9%

4

400t

5t

纸箱装

镀锡车间库房

3

硫酸锡

kg

0.06

6t

0.5t

袋装

4

润滑材料\防锈油

kg

0.12

12t

1t

桶装

5

硫酸

kg

98%

0.3

30t

0.9t

桶装

6

脱脂剂(碱)

kg

0.6

60t

5t

桶装

7

苯酚磺酸

kg

0.9

90t

5t

袋装

8

ENSA(α-萘酚磺酸聚氧乙烯醚)

kg

0.02

2t

0.2t

袋装

9

铬 酐

kg

0.02

2t

50kg

密封桶

危险品储库

10

重铬酸钠

kg

0.08

8t

0.5t

袋装

11

包装材料

kg

6

600t

生产车间

12

电力

kWh

160

1600kWh

13

蒸汽

2.0

20t

14

压缩空气

m3

8

80m3

15

m3

1.0

10m3

4.2.6 重点污染源分布情况

根据前节讨论,厂区内重点的污染区域有平整车间、退火车间、脱脂生产线、轧机组、酸洗车间及马口铁生产线,具体位置如图4-3红色框线所示。

4-3 重点污染区分布图

4.3 
现场踏勘及人员访谈情况

4.3.1 生产设施分布及运行情况

经现场踏勘,确认邯钢集团衡水薄板有限责任公司内建有冷轧生产线和镀锡生产线,冷轧生产线主要由脱脂生产线、纵剪机组、轧机机组、酸洗机组、平整车间、退货车间以及阳极板等车间;镀锡生产线主要包括横剪机组、软态剪以及马口铁生产线。厂区东北角和西北角为污水处理站,备件库、成品库及其它仓库位于生产线周边,办公区和停车场位于厂区南部。公司平面布置图如图4-3所示。

4-3 厂区平面布置图

4.3.2 
原料、辅料及产品的储存情况

踏勘表明,厂区生产过程中所用酸碱等化学药品均储存车间里的储藏间中。现场发现,各种物料均分开存放,其仓库设施完好,水泥地面完整,且无原料遗撒迹象。经咨询,该厂历史上未发生过化学原料泄露事故。

4.3.3 排污设施及其污染物处理情况

邯钢集团衡水薄板有限责任公司厂区内建有雨污分流水泥管网,其生产污水经集中收集后汇入污水处理站,经简单处理达标后排入市政管网。该污水处理站设施目前均为不锈钢材质,具有良好防渗性能。经人员访谈,该厂历史上未发生过污水管线泄漏事件。

4.4 
厂区所涉有毒有害化学品及其理化毒理性质

该场地生产过程涉及到的有毒有害化学品及其理化毒理性质列于表4-7

4-7 邯钢集团衡水薄板有限责任公司所涉有毒有害化学品及其理化毒理性质

名称

物  化  及  危  害  特  性

标  准

硫酸

纯品为无色、无臭、透明油状液体,能以任何比例与水混溶,98.3%硫酸的熔点10.36℃沸点338℃。是一种活泼的二元酸,有强烈的吸水和氧化作用,可使多种有机物碳化,属中度危险品,腐蚀品,对皮肤、粘膜有刺激和很强的腐蚀性。主要使组织脱水。皮肤接触后局部刺痛,可由潮红转为暗红色,继而可发生溃疡。溅入眼内可引起结膜炎、结膜水肿、角膜溃疡以致穿孔。

车间空气有害物质的最高容许浓度2.0 mg/m3

脱脂剂

灰白色固体,强碱性、腐蚀性。主要成分为:氢氧化钠78%;十水合磷酸三钠10%;碳酸钠2%;硅酸钠5%;非离子表面活性剂4%

-

重铬酸钠

桔红色结晶,与可燃物接触可能着火。比重2.676。熔点398℃,在500℃以上发生氧化生成铬酸与三氧化二铬,铬还是一种致敏源,六价铬有刺激性和腐蚀性,是一种致癌物。

-

铬酐

铬酸为暗红色或紫色斜方结晶,易潮解,强氧化剂,具有腐蚀性,有毒,对人黏膜、皮肤有烧伤、刺激作用,导致皮炎,进入人体后会引起鼻中隔穿孔、肠胃疾患、白血球减少等。当空气中铬酐浓度达到0.15-0.31mg/m3就会导致鼻中隔穿孔。能溶于水及醚,易潮解。

车间空气有害物质的最高容许浓度 0.05mg/m3

[CrO3]

苯酚磺酸

简称PSA,是苯酚的磺化产物,是酸性镀锡工艺中最主要的添加剂。在酸性工艺(如氟洛斯坦工艺)的镀锡板生产线上,苯酚磺酸主要用作镀锡溶液中的添加剂,以保持镀锡液的酸度,为Sn2+的生产提供H+,并且能防止溶液的Sn2+溶解氧化成Sn4+,使电镀液体保持稳定和导电良好,最终使生产的镀锡板的镀锡层细致、精密、均匀,表面光洁度好、锡层结合力强。

金属锡柔软,易弯曲,熔点231.89°C,沸点2260°C。有三种同素异形体:白锡为四方晶系,密度7.28/厘米3,硬度2,延展性好;灰锡为金刚石形立方晶系,密度5.75/厘米3;脆锡为正交晶系,密度6.54/厘米3。锡的化学性质很稳定,在常温下不易被氧气氧化,所以常保持银闪闪的光泽。锡无毒,人们常把它镀在铜锅内壁,以防铜温水生成有毒的铜绿,也常用作食品的金属包装材料镀层。

ENSA

光亮剂,全名萘酚乙氧基磺酸,琥珀色液体,用作镀锡光亮剂,高速镀锡防烧焦剂,2价锡稳定剂、深镀剂、增溶剂。

-

4.5 场地污染识别结论

通过对厂区生产历史、主要原辅材料利用、生产工艺、污染物排放和处理等资料的分析,以及现场的踏勘和调查访问,初步确认该场地存在疑似污染。主要污染途径包括:物料储存、运输、加工过程中的跑、冒、滴、漏,固体废物的堆放过程的淋溶,污水管线和污水处理设施的渗漏,场内外大气污染物的干湿沉降等过程。该过程可能造成场地表层土壤的污染,然后通过污染物的纵向迁移污染深层土壤和地下水。本场地土壤和地下水的潜在污染区域和污染物种类详见表4-8

4-8 厂区污染识别疑似污染区域和有毒有害污染物

潜在污染区域

潜在污染物

热轧车间

氰化物、氟化物、石油烃

冷轧生产线

HCl、重金属、石油烃

镀锡生产线

HCl、锡、铬、石油烃

污水处理站

HCl、锡、铬、石油烃

5 
土壤及地下水样品采集

该阶段的主要任务是在场地第一阶段污染识别基础上,通过现场勘探及土壤、地下水样品的现场采集和样品测试,确认厂区污染物的种类、污染程度和污染范围。

5.1 厂区布点

厂区调查采样工作20181018日至1019完成。具体情况如下:

5.1.1 布点依据

根据国家发布的《场地环境调查技术导则》HJ 25.1-2014、《场地环境监测技术导则》HJ 25.2-2014、《污染场地风险评估技术导则》(HJ 25.3-2014)、《重点行业企业用地调查疑似污染地块布点技术规定(试行)》并参考北京市重点企业土壤环境监测技术指南》(征求意见稿及本项目污染识别结果,开展厂区环境调查的布点采样工作

5.1.2 布点原则

本次根据《河北衡水高新区净土行动土壤污染防治工作方案》和《衡水市环境保护局高新技术产业开发区关于开展2018年涉土重点排污企业土壤监测工作的通知》,结合土壤重点排污企业周边状况,制定本次监测布点方案。

5.1.2.1 土壤布点原则

平面布点:根据《关于印发重点行业企业用地调查系列技术文件的通知》(附件4重点行业企业用地调查疑似污染地块布点技术规定),每个布点区域原则上至少设置2个土壤采样点,可根据布点区域大小、污染物分布等实际情况进行适当调整。

深层布点:根据《关于印发重点行业企业用地调查系列技术文件的通知》(附件4重点行业企业用地调查疑似污染地块布点技术规定),原则上每个采样点位至少在3个不同深度采集土壤样品,若地下水埋深较浅(<3m)至少采集2个土壤样品。采集深度原则上应包括表层0cm-50cm;若钻探至地下水位时,原则上应在水位线附近50cm范围内和地下水含水层中各采集一个土壤样品。当土层特性垂直变异较大、地层厚度较大或存在明显杂填区域时,可适当增加土壤样品数量。

考虑到土壤布点应在不影响企业正常生产、且不造成安全隐患或二次污染(例如钻探过程中可能引起爆炸、坍塌、打穿管线或防渗层)的情况下尽可能接近疑似污染源,现场布点过程中应充分保证企业安全生产且不影响调查结果的基础上进行适当调整。

5.1.2.2 地下水布点原则

根据《关于印发重点行业企业用地调查系列技术文件的通知》(附件4重点行业企业用地调查疑似污染地块布点技术规定),每个布点区域原则上至少设置1个地下水采样点,可根据布点区域大小、污染分布等实际情况进行适当调整。地块内设置三个及以上地下水采样点,应避免在同一直线上。

若疑似污染地块集中或连片分布时(例如工业园区、化工园区等),应将多个疑似污染地块作为一个整体设置地下水采样点,原则上应至少设置5个地下水采样点,可根据调查区域大小、生产布局、水文地质条件等实际情况进行适当调整。

5.1.3 布点方案

在场地一期初步调查阶段,场地内土壤和地下水采样点的布设主要采用分区+判断布点的方式。

5.1.3.1 土壤布点方案

根据厂区污染识别结果及上述布点原则,本次调查共设置了11个土壤采样点,其中S2S4S5S6S8S9采样点位三个重点污染源区域布点,厂区水流方向为自西南向东北,布点方向尽量为重点污染源区域东北方向。每个采样点的采样层次和采样深度根据场地周边土壤分布资料及现场勘探情况,按场地土壤自然分层特性分3层进行采集。具体分层情况如下:0m-2m为第一层;2m-4m为第2层,4m-6m为第3层。各采样点采样位置和采样深度情况详见图5-1和表5-1

5.1.3.2 地下水布点方案

根据厂区污染识别结果及上述布点原则,在初步采样阶段,本项目共设置了2个地下水采样点,编号为W1~W2。地下水采样的目标含水层为场地第一含水层。根据厂区地勘资料区第一含水层总体流向为自西南向东北,因此W1设置于厂区热轧车间附近W2设置于厂区北部污水处理站附近。各采样点的具体位置详见图5-1和表5-15-2

5-1厂区内土壤采样点采样信息表

序号

采样点编号

位置

采样点坐标

钻孔深度(m

采样深度

检测项

东经

北纬

m

1

S1

热轧车间西南

115° 4051.55

37° 45 53.40

6

1

砷、镉、铅、铬(六价)、镍、铜、汞、TPH氰化物氟化物pH

3

6

2

S2

阳极板车间南侧

115° 4055.48

37° 45 54.09

6

1

砷、镉、铅、铬(六价)、镍、铜、汞、TPH、氨氮、pH

3

6

3

S3

循环水池区域

115° 4110.36

37° 45 53.57

6

1

锡、砷、镉、铅、铬(六价)、镍、铜、汞、SVOC65种)TPHpH

3.5

6

4

S4

脱脂车间西侧

115° 4100.42

37° 45 58.56

6

1

砷、镉、铅、铬(六价)、镍、铜、汞、TPHpHVOC27种)

2

6

5

S5

冷轧车间南

115° 4107.42

37° 45 55.98

6

1

砷、镉、铅、铬(六价)、镍、铜、汞、TPHpH、多环芳烃16种)

3

6

6

S6

酸洗机组南

115° 4108.84

37° 45 56.55

6

1

砷、镉、铅、铬六价、镍、铜、汞TPHpH

3

6

7

S7

锅炉房南侧

115° 4111.51

37° 46 02.03

6

0.7

砷、镉、铅、铬六价、镍、铜、汞多环芳烃(16种)pH

3.5

5

8

S8

马口铁生产线北侧

115° 4102.71

37° 46 02.60

6

1

锡、砷、镉、铅、铬六价、镍、铜、汞SVOC65TPHpH

3

6

9

S9

退火车间西侧

115° 4053.02

37° 45 56.99

6

1

砷、镉、铅、铬六价、镍、铜、汞SVOC65VOC27种)、pH

3

6

10

S10

污水处理站西侧

115° 4108.80

37° 46 02.59

6

1

锡、砷、镉、铅、铬六价、镍、铜、汞SVOC65TPHpH

3

6

11

B

厂区西南

115° 4059.80

37° 45 50.32

6

1

锡、砷、镉、铅、铬六价、镍、铜、汞SVOC65TPHpH氰化物、氟化物、VOC27种)

3

6

5-2 厂区内土壤采样点采样信息表

序号

采样点编号

位置

采样点坐标

钻孔深度(m

采样深度(m

检测项

东经

北纬

1

W1

热轧车间西

115° 4051.55

37° 4553.40

15

10

水常规、重金属

2

W2

污水处理站

115° 4108.80

37° 4602.59

15

10

水常规、重金属

5-1 厂区内土壤及地下水采样点位置

5.2 样品采集

5.2.1 土壤样品采集

土壤样品的采样时间为20181018日至1019日。钻探和样品采集情况如下:

l 钻探方法:震动钻机

l 钻孔数量:共11个;

l 采样层次:根据调查原则,共采样采集3层土壤样品具体采样层次及采样深度见表5-1

l 样品种类:包括土壤重金属样品、VOCs样品(甲醇保存)、SVOCs样品、总石油烃样品和其他特征污染物土壤样品。

l 采样数量:本次采样共采集重金属土壤样品30个,VOCs土壤样品9个,SVOCs土壤样品15个、TPH土壤样品27个、多环芳烃土壤样品6个,氟化物和氰化物样品各6个,pH样品33个。

采样过程除采集目标样品外,所有样品种类还采集10%的质控样品。

l 采样方法:重金属样品用铲采集均质样品;其他样品种类均采集原状土样品,其中,土壤VOC样品用手持VOC采样管从原状土钻中采集;

土壤样品的采样记录详见附件1采样记录表采样器械见图5-2

5-2 采样设备

5.2.2 地下水样品采集

5.2.2.1 监测井建井

地下水监测井的钻孔、建井和洗井方法参照《场地环境调查技术导则》HJ 25.1-2014、《场地环境监测技术导则》HJ 25.2-2014)、《地下水环境监测技术规范》(HJT 164-2004)及《岩土工程勘察规范》(B50021)、《供水水文地质勘察规范》(GB 50027-2001)、《供水水文地质钻探与凿井操作规程》(CJJ 13-87)中的有关规定进行。

本次地下水调查监测井钻孔的钻进方式采用旋转钻机进行钻探,单独进行(不与土壤钻孔同步进行)。钻进过程采用泥浆护壁,所用泥浆由无污染膨润土和自来水配制而成,可避免泥浆对场地地下水的污染。

地下水监测井的建井管材为PVC,井管直径为108mm,滤水网为80目尼龙网,沉淀管长度1m,滤料为Φ1-2cm石英砂,止水材料为优质红粘土。

5.2.2.2 监测井洗井

根据国家相关规定,场地地下水监测井的洗井分建井后和取样前二次进行。建井后洗井在监测井建成后马上进行,洗至水质直观判断达到水清砂净取样前的洗井在采样前进行,洗井水量为井管贮水体积3倍以上。

5.2.2.3 地下水样品采集

本次地下水样品采样工作情况如下:

l 建井数量:新建场地地下水监测井2个;

l 采样层次:场地第一层含水层(潜水层);

l 采样深度:本场地第一含水层平均埋深为7.5m,地下水采样深度为10m,位于该含水层的中上部;

l 采样数量:分别采集地下水样品2个;

l 采样方法:用一次性贝勒管采集,一井一管。在采样前洗井工作完成后二小时内完成。采样过程贝勒管应缓慢放入水面,避免冲击,减少空气进入和地下水的浑浊,降低因采样过程引起的挥发性有机物含量的负误差和重金属含量的正误差。

l 安全防护:采样前进行安全教育,采样时,穿好工作服,带好安全帽、防护眼镜和口罩。

5-3 地下水采样工作

5.3 样品保存与流转

5.3.1 样品保存

5.3.1.1 土壤样品的收集与保存

土壤VOC样品用预先存放有甲醇溶剂40ml玻璃瓶收集,用具聚四氟乙烯密封垫的瓶盖盖紧,再用聚四氟乙烯膜密封。土壤重金属、SVOC、总石油烃样品和其他特征性污染物土壤样品均用250ml玻璃瓶收集,装满压实,用具聚四氟乙烯密封垫的瓶盖盖紧,再聚四氟乙烯膜密封。现场采集的所有样品均在采样现场放入保温箱,加冰袋在低温(4)条件下进行保存,直至到实验室。回实验室后,将样品置于低温冰箱内保存。

5.3.1.2 地下水样品的收集与保存

重金属样品500ml绿色塑料瓶收集;总石油烃样品既用预先存放有盐酸溶剂、具聚四氟乙烯密封垫的40ml玻璃瓶收集,也用具聚四氟乙烯密封垫的1L棕色玻璃瓶收集;其他样品用聚四氟乙烯密封垫的1L棕色玻璃瓶收集。所有样品盖紧后均用聚四氟乙烯膜密封,4℃温度下保存。

5.3.2 样品流转

对于本项目中需要送往第三方实验室的样品,将严格按照下面要求进行样品流转:

1) 样品核对:采样结束后逐一核对样品,包括样品标签、样品数量等,如有遗留或错误必须及时修正,核对无误后分类装箱。

2) 样品包装:做好样品保温、防护、防震措施,防止样品在运输过程受到破坏。

3) 样品交接:现场填写样品流转单,每次送样附带样品流转单一份,到实验室后,与接收人员核对样品数量和检测因子,样品交接单由双方各存一份备查。

5-4样品保存与流转

5.4 样品分析

5.4.1 分析项目

5.4.1.1 土壤样品

l 重金属:8种,包括砷、镉、铬(六价)、铜、铅、汞、镍

l 有机物:VOC污染物27)、SVOC类污染物(65种)、多环芳烃(16种)、TPH1种)

l 其他特征污染物:氰化物、氟化物

l 他:含水量、pH值。

5.4.1.2 地下水样品

l 重金属:共9种,包括六价铬、砷、汞、铅、镉、铁、锰、铜、锌

l 其他特征性污染物:氨氮氟化物

l 其他:pH等常规指标

5.4.2 分析方法

5.4.2.1 土壤样品检测方法

根据国家相关规定,场地污染物的分析方案可采用国家标准方法或国际同效分析方法。具体分析方法详见表5-3部分污染物检出限见表5-4

检测类别

项目

标准(方法)名称及编号(含年号)

检出限

土壤

pH

土壤检测 第2部分:土壤pH的测定 NY/T 1121.2-2006

/

土壤

氟化物

土壤质量 氟化物的测定 离子选择电极法 GB/T 22104-2008

12.5mg/kg

土壤

氰化物

土壤 氰化物和总氰化物的测定 分光光度法 HJ 745-2015

0.01mg/kg

土壤

氨氮

土壤 氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮的测定 氯化钾溶液提取-分光光度法 HJ 634-2012

0.10mg/kg

土壤

铬(六价)#

六价铬 比色法 US EPA 7196A: 1992

0.16mg/kg

土壤

土壤质量 总汞、总砷、总铅的测定 原子荧光法

2部分:土壤中总砷的测定 GB/T 22105.2-2008

0.01mg/kg

土壤

土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 GB/T 17141-1997

0.01mg/kg

土壤

土壤质量 铜、锌的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 17138-1997

1mg/kg

土壤

土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 GB/T 17141-1997

0.1mg/kg

土壤

土壤质量 总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法

1部分:土壤中总汞的测定 GB/T 22105.1-2008

0.002mg/kg

土壤

土壤质量 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 17139-1997

5mg/kg

土壤

#

电感耦合等离子发射光谱法 US EPA 6010D2014

0.700mg/kg

土壤

石油烃(C10~40#

土壤质量 石油烃(C10~C40)含量的测定 气相色谱法 ISO 167032011

0.2mg/kg

土壤

半挥发性有机物

土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定 气相色谱-质谱法 HJ 834-2017

详见下表

土壤

半挥发性有机物

(苯胺)#

气相色谱/质谱法分析半挥发性有机物 US EPA 8270D: 2014

0.02mg/kg


5-4 有机污染物检出限

检测项目

检出限

单位

半挥发性有机物

N-亚硝基二甲胺

0.08

mg/kg

苯酚

0.1

mg/kg

双(2-氯乙基)醚

0.09

mg/kg

2-氯苯酚

0.06

mg/kg

1,3-二氯苯

0.08

mg/kg

1,4-二氯苯

0.08

mg/kg

1,2-二氯苯

0.08

mg/kg

二(2-氯异丙基)醚

0.1

mg/kg

2-甲基苯酚

0.1

mg/kg

N-亚硝基二正丙胺

0.1

mg/kg

六氯乙烷

0.07

mg/kg

4-甲基苯酚

0.1

mg/kg

硝基苯

0.09

mg/kg

异佛尔酮

0.07

mg/kg

2-硝基苯酚

0.2

mg/kg

2,4-二甲基苯酚

0.09

mg/kg

二(2-氯乙氧基)甲烷

0.08

mg/kg

2,4-二氯苯酚

0.07

mg/kg

1,2,4-三氯苯

0.07

mg/kg

0.09

mg/kg

4-氯苯胺

0.09

mg/kg

六氯丁二烯

0.06

mg/kg

4--3-甲基苯酚

0.06

mg/kg

2-甲基萘

0.08

mg/kg

六氯环戊二烯

0.1

mg/kg

2,4,6-三氯苯酚

0.1

mg/kg

2,4,5-三氯苯酚

0.1

mg/kg

2-氯萘

0.1

mg/kg

2-硝基苯胺

0.08

mg/kg

邻苯二甲酸二甲酯

0.07

mg/kg

苊烯

0.09

mg/kg

2,6-二硝基甲苯

0.08

mg/kg

半挥发性有机物

3-硝基苯胺

0.1

mg/kg

0.1

mg/kg

2,4-二硝基苯酚

0.1

mg/kg

二苯并呋喃

0.09

mg/kg

4-硝基苯酚

0.09

mg/kg

2,4-二硝基甲苯

0.2

mg/kg

邻苯二甲酸二乙酯

0.3

mg/kg

0.08

mg/kg

4-氯苯基苯基醚

0.1

mg/kg

4-硝基苯胺

0.1

mg/kg

4,6-二硝基-2-甲基苯酚

0.1

mg/kg

偶氮苯

0.1

mg/kg

4-溴二苯基醚

0.1

mg/kg

六氯苯

0.1

mg/kg

五氯苯酚

0.2

mg/kg

0.1

mg/kg

0.1

mg/kg

咔唑

0.1

mg/kg

邻苯二甲酸二正丁酯

0.1

mg/kg

荧蒽

0.2

mg/kg

0.1

mg/kg

邻苯二甲酸丁基苄基酯

0.1

mg/kg

苯并(a)蒽

0.2

mg/kg

0.1

mg/kg

邻苯二甲酸二

2-二乙基己基)酯

0.1

mg/kg

邻苯二甲酸二正辛酯

0.2

mg/kg

苯并(b)荧蒽

0.2

mg/kg

苯并(k)荧蒽

0.1

mg/kg

苯并(α)芘

0.1

mg/kg

茚并(1,2,3-cd)芘

0.1

mg/kg

二苯并(ah)蒽

0.1

mg/kg

苯并(ghi)苝

0.1

mg/kg

0.1

mg/kg

挥发性有机物

氯甲烷

1.0

μg/kg

氯乙烯

1.0

μg/kg

1,1-二氯乙烯

1.0

μg/kg

二氯甲烷

1.5

μg/kg

反式-1,2-二氯乙烯

1.4

μg/kg

1,1-二氯乙烷

1.2

μg/kg

顺式-1,2-二氯乙烯

1.3

μg/kg

氯仿

1.1

μg/kg

1,2-二氯乙烷

1.3

μg/kg

1,1,1-三氯乙烷

1.3

μg/kg

四氯化碳

1.3

μg/kg

1.9

μg/kg

1,2-二氯丙烷

1.1

μg/kg

三氯乙烯

1.2

μg/kg

1,1,2-三氯乙烷

1.2

μg/kg

甲苯

1.3

μg/kg

四氯乙烯

1.4

μg/kg

1,1,1,2-四氯乙烷

1.2

μg/kg

氯苯

1.2

μg/kg

乙苯

1.2

μg/kg

,-二甲苯

1.2

μg/kg

苯乙烯

1.1

μg/kg

1,1,2,2-四氯乙烷

1.2

μg/kg

邻二甲苯

1.2

μg/kg

1,2,3-三氯丙烷

1.2

μg/kg

1,4-二氯苯

1.5

μg/kg

1,2-二氯苯

1.5

μg/kg

多环芳烃

0.09

mg/kg

苊烯

0.09

mg/kg

0.12

mg/kg

0.08

mg/kg

0.10

mg/kg

0.12

mg/kg

荧蒽

0.14

mg/kg

0.13

mg/kg

苯并(a)蒽

0.12

mg/kg

0.14

mg/kg

苯并(b)荧蒽

0.17

mg/kg

苯并(k)荧蒽

0.11

mg/kg

苯并(α)芘

0.17

mg/kg

茚并(1,2,3-cd)芘

0.13

mg/kg

二苯并(a,h)蒽

0.13

mg/kg

苯并(g,h,i)苝

0.12

mg/kg

5.4.2.2 
地下水样品检测方法

选择GB/T14848《地下水质量标准》中的检测项目,以及场地中可能存在的污染物项目以反映本场地地下水可能的污染状况。其检测项目和分析方法如表5-5所示。

5-5 地下水检测项目和分析方法

序号

项目名称

检测方法

1

pH

玻璃电极法 GB/T 5750.4-2006

2

氨氮

水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法 HJ 535-2009

3

硝酸盐(以N计)

水质 无机阴离子的测定 离子色谱法 HJ 84-2016

4

亚硝酸盐

水质 无机阴离子的测定 离子色谱法 HJ 84-2016

5

挥发性酚类

挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法 HJ 503-2009

6

硫化物

硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法 GB/T 16489-1996

7

氰化物

异烟酸-巴比妥酸分光光度法 GB/T 5750.5-2006

8

铬(六价)

二苯碳酰二肼分光光度法GB/T 5750.6-2006

9

总硬度

水质 钙和镁总量的测定 EDTA滴定法 GB/T 7477-1987

10

氟化物

水质 无机阴离子的测定 离子色谱法 HJ 84-2016

11

溶解性总固体

水和废水监测分析方法 103105°C烘干的可滤残渣

12

高锰酸盐指数

水质 高锰酸盐指数的测定 GB/T 11892-1989

13

硫酸盐

水质 无机阴离子的测定 离子色谱法 HJ 84-2016

14

氯化物

水质 无机阴离子的测定 离子色谱法 HJ 84-2016

15

石油类

水质 石油类和动植物油类的测定 红外光度法 HJ 637-2012

16

菌落总数

生活饮用水标准检验方法 平皿计数法 GB/T 5750.12-2006

17

水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法 HJ 694-2014

18

水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法 HJ 694-2014

19

水质 电感耦合等离子体发射光谱法 HJ 776-2015

20

水质 电感耦合等离子体发射光谱法 HJ 776-2015

21

水质 电感耦合等离子体发射光谱法 HJ 776-2015

22

水质 电感耦合等离子体发射光谱法 HJ 776-2015

23

水质 电感耦合等离子体发射光谱法 HJ 776-2015

24

水质 电感耦合等离子体发射光谱法 HJ 776-2015

5.5 质量控制

5.5.1 采样质量控制

现场质量保证和质量控制措施应包括:防止样品污染的工作程序,运输空白样分析,现场重复样分析,采样介质对分析结果影响分析,以及样品保存方式和时间对分析结果的影响分析等。

防止样品污染的工作程序:

w 采样过程中,用待采土样对采样设备进行清洗,以防止采样过程中的交叉污染,采样员佩戴一次性线手套,每次取样后进行更换。

w 采样时由专业人员编录现场采样记录表格。并在采样过程中记录土壤岩性、颜色、湿度、质地等性状,以便为分析工作提供依据。

w 标记样品所在采样点位的编号、深度、地理坐标及高程,并拍摄照片。应用近距离、垂直俯瞰式拍摄方式,拍摄样品及标签纸,并在编录表中记录照片的编号。

w 可根据实际情况调整深部土壤取样间隔,调整的一般原则是,浅部取样的密度要大于深部;岩性、颜色、结构、含水量、气味突变时取样。

w 采用的采样方式应保证地层结构及性质受到最小扰动。

w 对于具有特殊结构的岩性样品,应拍照并记录编号。

w 样品袋上应贴标签,标签上应注明钻孔编号和取样深度。

w 采集现场平行样,现场样品的平行样情况具体为。

次调查土壤样品中检出污染物QA/QC质控样品中无机类污染物的检测数据相对偏差均在±20%以内,满足样品采集QA/QC的国际惯例要求。VOCSVOC有机污染物平行样检测数据均低于检出限,无偏差值。

5.5.2 样品流转质量控制

1现场采集的样品在放入保温箱进行包装前,应对每个样品瓶上的采样编号、采样日期、采样地点等相关信息进行核对,并登记造册,同时应确保样品的密封性和包装的完整性。

2核对后的样品应立即放入包装完整、密封性良好、内置有适量蓝冰的保温箱中,然后再进行包装。包装后的保温箱应确保内部温度不高于4℃,直至样品安全抵达分析实验室。

5.5.3 平行样质量控制

本项目在现场采样过程中采集了现场平行样品进行质量控制。共采集土壤样品总数为33个,共检出重金属类、挥发性有机污染物(VOC)、半挥发性有机污染物(SVOC)和总石油烃污染物物质共23种。以重金属为例,计算的此次调查土壤样品平行质量控制分析结果均在±20%以内,满足样品采集QA/QC的国际惯例要求。

5.5.4 实验室质量控制

我公司实验室已经过CMA资质认证,为了保证样品分析的准确性,仪器按照规定定期校正,通过标准曲线、精密度、准确度等,随时检查和发现分析测试数据是否受控。在进行样品分析时还对各环节进行质量控制,质控样品质控结果均满足《土壤环境监测技术规范》(HJ/T 166-2004)的相关要求。

为确保样品分析质量,本项目的所有样品均由具国际和国内双认证资质的实验室进行分析。此外,本项目样品的分析过程还采取了以下质控措施:

1监测限:满足现场风险控制的要求;

2替代物回收率:满足方法要求;

3加标样回收率:满足方法要求;

4样品有效性:在样品保存有效期内完成所有分析工作。

为了保证分析样品的准确性,除了实验室已经过CMA认证,仪器按照规定定期校正外,在进行样品分析时还需对各环节进行质量控制随时检查和发现分析测试数据是否受控(主要通过标准曲线、精密度、准确度等)。样品测定过程中,每10个样品设置1个质量保护样(双样,任选一个样品进行同样的编号,进行同样的测定)。

6 
检测结果分析与评价

通过对厂区周边土壤监测结果的分析,综合评估厂区周边土壤和地下水的质量状况。

6.1 评价质量标准及评价方法

6.1.1 评价质量标准

6.1.1.1 土壤评价质量标准

根据国家相关规定,本次土壤污染物筛选标准有国家标准的,采用国家标准;没有国家标准的,优先采用地方标准,仍找不到相关标准情况下参考国际标准。

厂区的使用功能为工业用地,根据国家相关规定我们首先采用《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准》(GB 36600-2018)中第二类用地筛选值作为本次土壤污染的标准值,未提及的则依次采用《场地土壤环境风险评价筛选值》(DB11/T811-2011)中工业用地筛选值等相关标准。表6-1为本项目所有检出污染物的标准值及其来源。

6-1 土壤污染物评价标准值

类别

检测项目

建设用地标准mg/kg

北京标准mg/kg

无机物

pH

H

-

-

特征污染物

氰化物

135

-

氟化物

-

2000

重金属

60

-

65

-

18000

-

800

-

38

900

-

-

6000

石油烃

总石油烃

4500

-

注:表示《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准》GB 36600-2018)中第二类用地筛选值

《场地土壤环境风险评价筛选值》(DB11/T811-2011)中工业用地筛选值

6.1.1.2 地下水评价质量标准

本次调查地下水评价标准采用《地下水质量标准》(GB/T 14848-2017),没有的参考《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)。本次调查选取的标准值见表6-2

6-2 地下水评价标准值

检测物质

单位

标准值

标准来源

pH

无量纲

6.5 ≤pH8.5

《地下水质量标准》(GB/T 14848-2017类标准

氨氮

mg/L

≤ 0.5

硝酸盐(以N计)

mg/L

≤ 20

亚硝酸盐

mg/L

≤ 1.0

挥发性酚类

mg/L

≤ 0.002

硫化物

mg/L

≤ 0.02

氰化物

mg/L

≤ 0.05

铬(六价)

mg/L

≤ 0.05

总硬度

mg/L

≤ 450

氟化物

mg/L

≤ 1.0

溶解性总固体

mg/L

≤ 1000

高锰酸盐指数

mg/L

≤ 3.0

硫酸盐

mg/L

≤ 250

氯化物

mg/L

≤ 250

菌落总数

CFU/ml

≤ 100

mg/L

≤ 0.01

mg/L

≤ 0.001

mg/L

≤ 0.01

mg/L

≤ 0.005

mg/L

≤ 0.3

mg/L

≤ 0.1

mg/L

≤ 1.0

mg/L

≤ 1.0

石油类

mg/L

≤ 0.3

《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006

6.1.2 评价方法

根据《土壤环境质量评价技术规范》的方法对有检出的土壤污染物开展超标评价和累积性评价工作,并综合超标评价结果和累积性评价结果对土壤环境质量进行等级划分。根据《地下水质量标准》对地下水质量进行综合评价。

6.2 土壤环境质量状况评价

6.2.1 土壤污染物超标评价

6.2.1.1 土壤污染物超标评价方法

本项目共布设10个采样点,1个对照点,首先对每个采样点检出的污染物进行单因子评价工作。计算公式为:

式中:Pi:土壤中污染物i的单因子污染指数。

Ci:土壤中污染物i的含量,单位与Si保持一致。

Si:土壤污染物i的评价标准,即表6-1所列标准值。

采用单因子污染指数法计算后,取单因子污染指数中最大值。即

                      

式中:P:土壤中多项污染物的污染指数。

Pi:土壤中污染物i的单因子污染指数。

本次调查布共设11个采样点、采集33个土壤样品,主要监测重金属、VOC27SVOC65、石油烃氰化物、氟化物共检出11种污染物,分别为重金属镉、汞、铅、砷、铜、锌、镍氰化物、氟化物以及石油烃,其它特征污染物无检出。每个采样点检出污染物最大值、标准值、单因子污染指数以及多项污染物污染指数如表6-3所示。


6-3 采样点检出污染物最大值、单因子污染指数及多项污染物污染指数

序号

分类

检出项目

各采样点检出污染物最大值(单位:mg/kg

筛选值

各采样点检出污染物单因子污染指数(Pi

S1

S2

S3

S4

S5

S6

S7

S8

S9

S10

S1

S2

S3

S4

S5

S6

S7

S8

S9

S10

1

无机

pH

8.66

8.65

8.9

8.86

8.68

8.46

8.92

8.59

8.75

8.85

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

2

特征污染物

氟化物

529

0.34

-

-

-

-

-

-

-

-

2000

0.265

-

-

-

-

-

-

-

-

-

3

氰化物

0.09

-

-

-

-

-

-

-

-

-

135

0.001

-

-

-

-

-

-

-

-

-

4

重金属

-

21

10.8

19.7

9.54

12.4

9.48

22.6

19.8

12.9

60

-

0.350

0.180

0.328

0.159

0.207

0.158

0.377

0.330

0.215

5

-

0.05

0.07

0.11

0.07

0.08

0.07

0.13

0.2

0.04

65

-

0.001

0.001

0.002

0.001

0.001

0.001

0.002

0.003

0.001

6

-

50

18

44

22

27

24

21

45

29

18000

-

0.003

0.001

0.002

0.001

0.002

0.001

0.001

0.003

0.002

7

-

47.9

27.6

43.3

29.8

24.4

37.2

28.4

46.4

28.9

800

-

0.060

0.035

0.054

0.037

0.031

0.047

0.036

0.058

0.036

8

-

0.06

0.06

0.07

0.06

0.11

0.08

0.21

0.14

0.15

38

-

0.002

0.002

0.002

0.002

0.003

0.002

0.005

0.004

0.004

9

-

55

51

50

29

31

28

29

52

33

900

-

0.061

0.057

0.056

0.032

0.034

0.031

0.032

0.058

0.037

-

0

2.51

-

-

-

-

1.92

-

2.07

6000

-

-

-

-

-

-

-

0.001

-

0.001

10

石油烃

总石油烃

1.3

4.2

0.4

1.6

0.7

4.5

-

1

-

1.3

4500

0.001

0.001

-

-

-

0.001

-

0.001

-

0.001

11

各采样点多项污染物污染指数(P

0.265

0.350

0.180

0.328

0.159

0.207

0.158

0.377

0.330

0.215

:(1)本表为本次调查检出的污染物种类,未检出不列;(2未检出或未检测的污染物用-标识;(3pH不作为超标评价的污染物;(4)选用《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准》中第二类用地筛选值作为标准值。

6-3的数据表明本次调查各调查点多项污染物污染指数(P最大值为0.35,最小值为0.158多项污染物污染指数(P)均小于1


6.2.1.2 土壤污染物超标评价结果

根据P值的大小,将建设用地土壤多项污染物超标情况分为超标和未超标,并按点位统计不同超标情况的点位数和比例。本次的调查各采样点多项污染物污染指数均小于1,属于未超标等级,统计的未超标点位数和比例如表6-4所示。

6-4调查区域土壤多项污染物超标评价结果

P

超标情况

点位数(个)

点位比例(%

P≤1

未超标

10

100

P1

超标

0

0

6.2.2 土壤污染物累积性评价

6.2.2.1 土壤污染物累积性评价方法

单项污染物的累积性评价采用单因子累积指数法,计算公式为:

式中:Ai:土壤中污染物i的单因子累积指数。Ci:土壤中污染物i的含量;单位与Bi保持一致。Bi:土壤污染物i的本底值。

本底值选取:本次土壤样品主要检测项目为pH氨氮、氟化物、重金属、VOCsSVOCs、总石油烃,检出的污染物为重金属和石油烃。本次调查在场地周边未受污染影响的区域采集了对照点,以此土壤的污染物含量值,确定土壤环境本底值,作为评价依据。

多项污染物综合累积指数按单因子累积指数中最大值计。即:

式中:A:土壤中多项污染物的综合累积指数;

Ai:土壤中污染物i的单因子累积指数。

本次调查布共设11个采样点、采集33个土壤样品,主要监测重金属、VOC27种)、SVOC65种)、石油烃、氰化物、氟化物,共检出11种污染物,分别为重金属镉、汞、铅、砷、铜、锌、镍、氰化物、氟化物以及石油烃,其它特征污染物无检出。每个采样点检出污染物最大值、本底值、单因子累积指数以及多项污染物累积指数如表6-5所示。


6-5 采样点检出污染物最大值、单因子累积指数及多项污染物累积指数

序号

分类

检出项目

各采样点检出污染物最大值(单位:mg/kg

筛选值

检出污染物单因子累积指数(Ai

S1

S2

S3

S4

S5

S6

S7

S8

S9

S10

S1

S2

S3

S4

S5

S6

S7

S8

S9

S10

1

无机

pH

8.66

8.65

8.9

8.86

8.68

8.46

8.92

8.59

8.75

8.85

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

2

特征污染物

氟化物

529

0.34

-

-

-

-

-

-

-

-

463

1.1

0.0

-

-

-

-

-

-

-

-

3

氰化物

0.09

-

-

-

-

-

-

-

-

-

0.1

0.9

-

-

-

-

-

-

-

-

-

4

重金属

-

21

10.8

19.7

9.54

12.4

9.48

22.6

19.8

12.9

8

-

2.6

1.3

2.4

1.2

1.5

1.2

2.8

2.4

1.6

5

-

0.05

0.07

0.11

0.07

0.08

0.07

0.13

0.2

0.04

0.06

-

0.9

1.2

1.9

1.2

1.4

1.2

2.3

3.5

0.7

6

-

50

18

44

22

27

24

21

45

29

13

-

3.9

1.4

3.5

1.7

2.1

1.9

1.7

3.6

2.3

7

-

47.9

27.6

43.3

29.8

24.4

37.2

28.4

46.4

28.9

27

-

1.8

1.0

1.6

1.1

0.9

1.4

1.1

1.7

1.1

8

-

0.06

0.06

0.07

0.06

0.11

0.08

0.21

0.14

0.15

0.07

-

0.8

0.8

1.0

0.8

1.5

1.1

2.8

1.9

2.1

9

-

55

51

50

29

31

28

29

52

33

50

-

1.1

1.0

1.0

0.6

0.6

0.6

0.6

1.0

0.7

10

-

0

2.51

-

-

-

-

1.92

-

2.07

4

-

0.0

0.7

-

-

-

-

0.5

-

0.5

11

石油烃

石油烃

1.3

4.2

0.4

1.6

0.7

4.5

-

1

-

1.3

1

1.4

4.4

0.4

1.7

0.7

4.7

-

1.1

-

1.4

12

各采样点多项污染物累积指数(A

1.4

4.4

1.4

3.5

1.7

4.7

1.9

2.8

3.6

2.3

注:(1)本表为本次调查检出的污染物种类,未检出不列;(2)根据环境统计规定,检出限以下的浓度在统计时按检出限的一半值表示,并以Y标记;(3pH不作为累积性评价的污染物,未列出;(4)本底值为厂区外未受污染影响区域土壤的污染物含量值。

由表6-5的数据可知,采样点S1S2S3S4S5S6S7S8S9S10多项污染物累积指数分别为1.44.41.43.51.74.71.92.83.62.3


6.2.2.2 土壤污染物累积性评价结果

采样点存在多项污染物,根据多项污染物累积指数A值的大小,将土壤点位多项污染物累积程度分无明显累积和有明显累积,本次评价依据为土壤环境本底值,累积指数1.5为评判值。

调查区域内的点位多项污染物累积指数A值中S1S3点小于1.5,没有明显累积;S2S4S5S6S7S8S9S10点位的A值均大于1.5,有明显积累,统计的点位数和点位比例如表6-6所示。

6-6 调查区域土壤多项污染物累积性评价结果

累积等级

A

累积程度

点位数(个)

点位比例(%

A≤1.5

无明显累积

2

20%

A1.5

有明显累积

8

80%

6.2.3 土壤环境质量评价结论

6.2.3.1 土壤环境质量等级划分

根据点位污染物超标评价和累积性评价的结果,按表6-7将土壤环境质量划分为I类、II类、III类和IV4个类别。

6-7 调查点位土壤环境质量分类

           超标评价

累积性评价

无明显积累

有明显积累

未超标

I

II

超标

III

IV

I级:土壤污染物无明显累积,也没有超标现象,一般认为该点位土壤环境质量状况较好,应加强日常土壤环境质量保护。

II级:土壤污染物已有明显累积,但并未超过土壤标准,应查清并管控污染源,遏止土壤污染物累积趋势。

III级:土壤污染物无明显累积,但有土壤超标现象发生,应查清超标原因(如自然背景高等原因),加强土壤风险管控。

IV级:土壤污染物已有明显累积,并且同种污染物也存在超标现象,需要启动详细调查与风险评价,确定是否需要修复。

6.2.3.2 调查范围内土壤环境质量状况描述

综合上述分析的土壤污染物超标评价结果和土壤污染物累积性评价结果,厂区内10个监测点土壤环境质量在热轧车间S1)以及凉水塔S3)附近为I类,土壤无明显累积;其它车间、污水处理站等监测点土壤环境质量II类,土壤污染物部分已有累积,但远小于土壤标准值。具体结果如表6-8所示。

6-8 调查范围内土壤环境质量状况

统计项目

土壤环境质量类别

I

II

III

IV

点位数(个)

2

8

0

0

点位比例(%

20%

80%

0

0

6.3 地下水环境质量状况评价

6.3.1 地下水水质类别分析

厂区建监测井共计2口,位置分布见图5-2,分别位于热轧车间(监测井W1污水处理站(监测井W2),采集的地下水样品依次为W1W2,做pH、水常规、重金属的检测。地下水中检出污染物的检出值、标准值对比如表6-9所示。


6-9 地下水检出值、筛选值对比

分析指标

单位

I类标准

II类标准

III类标准

IV类标准

V类标准

地下水点位检出值

W1

W2

pH

无量纲

6.5≤pH≤8.5

5.5≤pH≤6.5

pH<5.5

7.13

6.37

8.5≤pH≤9.0

pH>9.0

总硬度

mg/L

≤150

≤300

≤450

≤650

>650

639

1750

溶解性总固体

mg/L

≤300

≤500

≤1000

≤2000

>2000

1400

4060

高锰酸盐指数

mg/L

≤2.0

≤4.0

≤6.0

≤10.0

≤15.0

1.6

3.2

氯化物

mg/L

≤50

≤150

≤250

≤350

>350

283

1100

硫酸盐

mg/L

≤50

≤150

≤250

≤350

>350

490

790

硝酸盐

mg/L

≤2.0

≤5.0

≤20

≤30

>30

0.28

1.92

氨氮

mg/L

≤ 0.02

≤0.1

≤0.5

≤1.5

>1.5

0.026

0.47

氟化物

mg/L

≤1.0

≤1.0

≤1.0

≤2.0

>2.0

0.402

0.34

mg/L

≤0.1

≤0.2

≤0.3

≤2.0

>2.0

0.58

1.23

mg/L

≤0.05

≤0.05

≤0.1

≤1.5

>1.5

0.6

1.88

所属类别

-

-

-

-

-

-

V类标准

V类标准

注:高锰酸盐指数参考了《地表水环境质量标准》(GB3838-2002);石油类参考了《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)。

由表6-9的数据分析可知,根据地下水分类标准2口监测井W1W2中地下水水质综合类别均为V类。V类指标有总硬度和溶解性总固体、硫酸盐及锰。其它为IV类或III类指标及以下。


6.3.2 浅层地下水水质超标原因分析

2010年衡水市的浅层地下水水质监测资料,全市浅层地下水综合评价I-III类水占监测井的6.7%IV类水占26.6%V类水占66.7%。从区域分布上看,衡水市北部为全淡区,浅层地下水埋深较大,污染程度相对较轻;而滏阳河水系沿岸受地表水污染的影响,浅层地下水污染严重。污染物主要有溶解性总固体、氨氮、锰、总硬度、硫酸盐、氟化物、高锰酸盐指数、氨氮、氯化物等。

分析历年趋势可以看出,衡水市地下水已普遍受到不同程度的污染,衡水市大部分地区地下水水质为V类水,水质污染严重,随着工业的发展、人口的不断增长,工业废水及生活污水的排放量不断增加,造成了水质的污染。

水中大肠杆菌超标多数是由于地面径流导致的,与周边的生活污染源有关,与厂区的工业生产无关。

综上所述,厂区的地下水检测结果中硫酸盐和氨氮2V类水指标符合当地浅层地下水的水质特征,是区域性普遍存在的污染,与厂区的工业生产无关。


7 结论与建议

7.1 结论

7.1.1 土壤环境质量评价结论

本次调查布设厂区内布设10个土壤采样点,厂区外布设1个对照点,共采集33个土壤样品,主要监测pH、重金属、VOCsSVOCs总石油烃氰化物、多环芳烃、氟化物、氨氮。本次通过对不同深度的33个土壤样品进行检测,共检出8种污染物,分别为重金属镉、汞、铅、砷、铜、六价铬、镍以及石油烃,其它特征污染物无检出,8种检出污染物均未超过土壤标准值。

通过数据分析可知,综合上述分析的土壤污染物超标评价结果和土壤污染物累积性评价结果,厂区内10个监测点土壤环境质量在热轧车间S1)以及凉水塔S3)附近为I类,土壤无明显累积;其它车间、污水处理站等监测点土壤环境质量II类,土壤污染物部分已有累积,但远小于土壤标准值

7.1.2 地下水环境质量评价结论

厂区建监测井共计2口,采集分别位于热轧车间(监测井W1污水处理站(监测井W2两个地下水样品依次为W1W2,做pH、水常规、重金属的检测。

根据地下水分类标准监测井W1W2中地下水水质综合类别均为V类。V类指标有总硬度和溶解性总固体、硫酸盐。其他为III类指标及以下。

7.2 建议

厂区内约有80%监测点土壤环境质量为II类,重金属类污染物已有累积,但远小于土壤标准值,建议继续坚持每年检测厂区土壤,为管控土壤环境提供依据。

浅层地下水的综合水质均为V类,虽然是区域内普遍存在的污染,但也应加强管控,防治浅层地下水的进一步污染。


附件1采样记录表


附件2 CMA证书


附件3 采样照片

土壤采样照片

S1

S2

S3

S4

S5

S6

S7

S8

S9